大气腐蚀机理
大气腐蚀是金属在表面薄电解质下的腐蚀过程，所以大气腐蚀主要是电化学腐蚀，遵循电化学腐蚀的一般规律；同时，由于电解质膜较薄，经常处于干湿交替状态，应注意电极的大气腐蚀特性。
1.大气腐蚀初期的腐蚀机理
当金属表面形成连续的电解质膜时，电化学腐蚀过程开始。
阴极过程:主要是氧的去极化反应，即O2+2H2O+4e-→4OH-。
在薄液膜条件下，氧的扩散比全浸没条件下更容易。因此，即使是一些负电位的金属(如镁和镁合金)，也是从全浸下的腐蚀变为大气腐蚀，阴极过程从氢去极化变为氧去极化。
阳极过程:在薄液膜下，阳极的大气腐蚀过程会受到很大阻碍，阳极钝化和金属离子水化困难是阳极极化的主要原因。
一般来说，随着金属表面的电解质膜越来越薄，大气腐蚀的阴极过程就越容易，而阳极过程就变得困难。对于潮汐大气腐蚀，腐蚀过程主要受阳极过程控制。对于湿大气腐蚀，腐蚀过程受阴极过程控制，但与完全浸泡在电解液中的腐蚀相比已经大大减弱。可以看出，随着水膜厚度的变化，电极过程控制的特性发生变化，这对选择合适的腐蚀控制措施具有重要意义。比如在低湿度下阳极控制的腐蚀过程中，可以用合金化来提高阳极的钝性，但对阴极控制的过程影响不大。此时应采取降低空气中的湿度和有害成分浓度等措施来减少腐蚀。
2.锈层形成后的腐蚀机理
起初，人们认为钢铁材料大气腐蚀的阴极过程只是氧的还原。经过研究发现，在一定条件下，形成的腐蚀产物会影响后续的大气腐蚀电极过程。Evans提出，潮湿条件下的锈层可以起到强氧化剂的作用，因此在干湿交替条件下，加速了带锈层钢材的腐蚀。
一般来说，长时间暴露在大气中的钢材腐蚀速度是逐渐减缓的。一个原因是锈层增厚会导致锈层电阻增大，氧气不易渗入，从而削弱锈层的阴极去极化。此外，附着力好的内锈层会减少活性阳极面积，增加阳极极化。
